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在發(fā)展中求生存,不斷完善,以良好信譽(yù)和科學(xué)的管理促進(jìn)企業(yè)迅速發(fā)展首頁-譜標(biāo)服務(wù)-色譜儀的樣品測定程度
色譜儀的樣品測定程度通常分三種:精密度、重復(fù)性和重現(xiàn)性。三者如何理解并區(qū)別呢?
1,精密度是指在規(guī)定的測試條件下,同一個均勻供試品,經(jīng)多次取樣測定所得結(jié)果之間接近的程度。
精密度的表示方法:氣相色譜法和高效液相色譜法是對同一供試液進(jìn)行至少五次以上的測定;精密度一般用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,表示: RSD= 標(biāo)準(zhǔn)偏差 / 平均值 ′ 100 %。精密度報(bào)告的數(shù)據(jù)應(yīng)包括平均值、可信限及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。
一般在一天之內(nèi)進(jìn)行的精密度考察稱為日內(nèi)精密度 ;在三天之內(nèi)進(jìn)行的精密度考察稱為日間精密度 。有時為了考察隨機(jī)變動因素對精密度的影響,還需設(shè)計(jì)進(jìn)行中間精密度試驗(yàn),變動因素包括不同日期、不同分析人員和不同設(shè)備。
2. 重復(fù)性主要目的是為了驗(yàn)證所選用的方法對樣品進(jìn)行測定時,檢測結(jié)果的精密程度:可以用3個不同濃度的溶液,每個濃度制備3份,或是用100%的濃度溶液不少于6個的結(jié)果進(jìn)行評價。
重復(fù)性是指在同一條件下對同一批樣品,從樣品供試品液制備開始,制備至少六份以上供試品溶液 ( 即 n>6), 或設(shè)計(jì) 3 個不同濃度,每個濃度各 分別制備 3 份供試溶液,進(jìn)行測定,計(jì)算其含量的平均值和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD) 。 RSD 一般應(yīng)根據(jù)樣品含量高低、含量測定方法和繁簡進(jìn)行制訂,如含量很低一般不大于 5 %;如含量較高,則應(yīng)從嚴(yán)要求。
3. 重現(xiàn)性是指在不同的實(shí)驗(yàn)室由不同分析人員測定結(jié)果的精密度。當(dāng)分析方法將被法定標(biāo)準(zhǔn)采用時,應(yīng)進(jìn)行重現(xiàn)性試驗(yàn)。如建立藥典分析方法時,通過協(xié)同檢驗(yàn)得出重現(xiàn)性 結(jié)果,協(xié)同檢驗(yàn)及重現(xiàn)性結(jié)果均應(yīng)記載在起草說明中。應(yīng)注意重現(xiàn)性試驗(yàn)樣品本身的質(zhì)量均勻性和儲存運(yùn)輸中的環(huán)境影響因素,以免影響重現(xiàn)性結(jié)果。
重現(xiàn)性差有很多原因。比如柱子性能的不同。就算是同一型號柱子也會有差別。還有和流動相配制的溶劑、水有關(guān)。還有和儀器本身的性能,比如說死體積不同,不同廠家的檢測器的檢測限不同等多方面原因。還有可能是操作有關(guān),比如外標(biāo)分析時用的自動進(jìn)樣小瓶裝樣過多,導(dǎo)致進(jìn)樣量有偏差。
如果重復(fù)性差的話,要想好很多的可能性,逐個排除,因素包括:1)和泵有關(guān);2)進(jìn)樣量;3)系統(tǒng)沒有平衡好;4)流動相不均勻,沒過濾好;5)有氣泡;6)柱效差;7)方法不合適導(dǎo)致的峰型不好;8)樣品檢測線性不好;9)儀器的性能不好。
簡單可以理解為:
精密度---同一個均勻樣品,經(jīng)多次取樣測定所得結(jié)果之間接近的程度。
重復(fù)性---同一個人,同一臺儀器,在一定時間內(nèi)的樣品精密程度。
重現(xiàn)性---不同實(shí)驗(yàn)室,或不同操作人員,或不同儀器上的樣品精密程度。
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